固體催化劑內部對于催化反應有意義的是那些反應物、產物分子可以進出的開孔,這些孔即使不是房間制造的,也是精心選擇的。孔結構和孔徑分布對催化劑的活性和選擇性都有很大的影響。很多情況下,固體催化劑表現出的活性和選擇性并不反映其本征特性,而是由于其孔結構有關的擴散控制所決定的。因此,對催化劑的孔結構進行分析和測定也是催化劑研究中*的內容。
孔結構的測定一般有氣體吸附法和壓汞法等,氣體的物理吸附應用于直徑小于50nm的孔,而壓汞法可應用于直徑大于3.5nm的孔系統。對于分子不能進入的封閉孔可用小角X射線散射或小角中子散射等方法測定。